Вопрос - Может ли старшая сестра быть законным представителем совершеннолетнего брата в случае отсутствия супруги и родителей, если брат находится в коме?

Нет, не является-так как он не признан недееспособным, это делается только по решению суда, а опекуном назначают по распоряжению муниципального органа.

Обращайтесь в суд и тогда возможно при назначении вас опекуном сможете действовать в его интересах.