Пожалуйста, подскажите, каким образом лучше осуществить эту сделку (через приватизацию?

Если новую квартиру Вы получили как нуждающиеся в улучшении жилищных условий, то скорее всего давали обязательство об освобождении комнаты, а вселение в муниципальную комнату производится с согласия наймодателя, который имеет право отказать во вселении сестры, т.к площадь комнаты маленькая и при вселении не будет соблюдена учётная норма(ст.70 ЖК РФ). Если же новую квартиру Вы купили или построили по договору долевого участия в жилищном строительстве, то указанную комнату Вы с мужем или один из вас, при наличии нотариально заверенного или поданного лично в Агентство по приватизации отказа от участия в приватизации, можете приватизировать при условии, что ранее в совершеннолетнем возрасте в приватизации жилья не участвовали. Приватизация заканчивается 1 января 2007г. После приватизации Вы сможете зарегистрировать у себя по месту жительства сестру с согласия супруга при наличии у сестры гражданства РФ или вида на жительство в СПб. При этом можно оставить собственность на комнату за лицом (лицами) приватизировавшими её, а при желании продать или подарить комнату или её часть сестре. Для того, чтобы сестре не платить налог на дарение при условии, что договор будет подписан до её вселения в комнату вместе с Вами и это будет происходить в этом году, достаточно осуществить договор дарения в простой письменной форме без нотариального удостоверения с регистрацией права собственности в федеральной регистрационной службе(ст.5 Закона РФ №2020-1 «О налоге с имущества, переходящего в порядке наследования или дарения»). Если договор дарения будет подписан после 1 января 2006г., то при любой форме договора дарения налог на наследство сестре платить не придётся при наличии документов органа ЗАГСа, подтверждающих Ваше с ней родство (п.18.1 ст.217 НК РФ).